U prvoj sezoni Charlesa Barkleya u redovima Phoenix Sunsa je momčad iz Arizone imala najbolji skor u NBA ligi, a Chuck je postao tek treći igrač koji je osvojio nagradu za MVP-a regularnog dijela sezone nakon što je bio trejdan. U toj sezoni je Barkley prosječno postizao 25,6 poena uz 12,2 skokova te je bio među najboljim NBA igračima u toj sezoni.
Predvodio je Phoenix sve do finala NBA lige. Chicago je na njegovu žalost pobijedio Phoenix rezultatom 4-2, ali Barkley je bio sjajan, prosječno je postizao 26,6 poena i 13,6 skokova za 42,8 minuta po utakmici u doigravanju, a možda i najbolju utakmicu u karijeri (kako je i sam izjavio) odigrao je u sedmoj utakmici finala zapadne konferencije protiv Seattle Supersonicsa, zabio je nevjerojatnih 44 poena uz ogromna 24 skoka.